新技術(shù)材料研究
產(chǎn)品涵蓋低聚物、樹(shù)脂及膠粘劑兩大系列近百種產(chǎn)品
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產(chǎn)品涵蓋低聚物、樹(shù)脂及膠粘劑兩大系列近百種產(chǎn)品
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提高玻璃液澄清質(zhì)量始終是玻璃制造技術(shù)的永恒主題。影響玻璃澄清質(zhì)量的因素是多方面的,有物理方面的,化學(xué)方面的,以及物理化學(xué)方面的,而這三者之間還存 在復雜的內在聯(lián)系,使得解決澄清問(wèn)題不能過(guò)于簡(jiǎn)單化。為了確保玻璃液質(zhì)量,減少和避免生產(chǎn)中的質(zhì)量事故,企業(yè)應該逐步建立一套切實(shí)可行的比較規范的生產(chǎn)作 業(yè)管理制度,優(yōu)化生產(chǎn)工藝要素,才能生產(chǎn)出質(zhì)量好,成本低的玻璃產(chǎn)品。
本文系統地回顧氣泡中氣體的來(lái)源,氣泡產(chǎn)生和消失機理,以及玻璃氣泡與原料和窯爐各生產(chǎn)要素之間的聯(lián)系,為消除玻璃氣泡,提高澄清質(zhì)量尋找可行的線(xiàn)索。
1玻璃氣泡產(chǎn)生和消失機理
研究玻璃氣泡,首先要分析氣泡中氣體的來(lái)源,氣體與玻璃液的相互作用,玻璃液物理化學(xué)性能對氣泡產(chǎn)生或消失過(guò)程產(chǎn)生的影響。
玻璃氣泡中的氣體,通常來(lái)源于以下幾個(gè)方面:
(1)原料顆粒間隙中的氣體以及原料表面吸附的氣體
在配合料熔制初期,這類(lèi)氣體就不斷揮發(fā)或蒸發(fā),在上升過(guò)程中形成大氣泡上浮而逸出玻璃液,一般不會(huì )直接導致玻璃產(chǎn)品中出現可見(jiàn)氣泡。除非原料粒度控制不當,配合料結團沒(méi)有熔化充分,氣體無(wú)法排出。
(2)鹽類(lèi)分解放出的氣體
配合料中存在大量的碳酸鹽,硫酸鹽和硝酸鹽,這些鹽類(lèi)受熱分解,產(chǎn)生大量的微小氣泡,由于鹽類(lèi)分解產(chǎn)生的氣體數量多,約占配合料重量的15一20%,與形 成的玻璃液相比,體積大出許多倍,這些氣體的大量釋放和不斷移動(dòng),促進(jìn)了熱交換效率的提高,加速了配合料的熔化,改善了玻璃成分的均勻性和溫度的均勻性, 但是,這類(lèi)氣體形成的氣泡得不到及時(shí)的消除將形成玻璃氣泡。
(3)外界因素產(chǎn)生的氣體
耐火材料中析出氣體,有害雜質(zhì)成分與玻璃液作用產(chǎn)生的氣體,這些氣體形成的玻璃氣泡在正常生產(chǎn)中消失時(shí)間長(cháng),消失難度大,但這種情況比較少見(jiàn)。
玻璃液降溫太快或溫度發(fā)生大的波動(dòng),或者由于種種原因,玻璃的氧化還原狀態(tài)發(fā)生大的波動(dòng),這些因素綜合作用,使玻璃液中各種氣體的溶解度發(fā)生波動(dòng),釋放出大量的微小的二次氣泡。這種氣泡的特征是直徑小而數量多。
有時(shí)由于料方計算錯誤或料方執行過(guò)程中發(fā)生加料錯誤,引起池窯內玻璃成分大幅度波動(dòng),玻璃中氣體的溶解度發(fā)生波動(dòng),產(chǎn)生大量的玻璃氣泡。
玻璃氣泡在澄清過(guò)程中的最終消失有兩種方式:一種是小氣泡不斷長(cháng)大變成大氣泡,由于密度差異氣泡不斷上浮,最終逸出玻璃液而消失。另一種是微小氣泡,隨著(zhù) 溫度的降低,氣體在玻璃中的溶解度增加,由于表面張力作用,氣泡中存在幾種成分的氣體,由于氣泡直徑小,壓力高,氣體迅速被玻璃吸收,隨著(zhù)直徑變小,氣泡 壓力不斷升高,最終氣泡中的氣體全部溶入玻璃液中。小氣泡完全消失。
2玻璃氣泡的影響要素
2.1溫度
玻璃溫度的高低,直接影響著(zhù)玻璃液的粘度,表面張力,以及氣體在玻璃液中的溶解度。
在玻璃熔窯內,玻璃澄清過(guò)程是在熱點(diǎn)高溫區域內進(jìn)行的,大的氣泡不斷長(cháng)大而上浮,小的氣泡不斷縮小而被玻璃液吸收。玻璃熱點(diǎn)的控制方法很多,在熔窯的縱向 形成縱向溫度分布曲線(xiàn),使玻璃液形成兩個(gè)大的循環(huán)對流,熔化率的大小,出料量的波動(dòng),燃料的分布和燃燒火焰的組織,玻璃氧化還原狀態(tài)等因素都會(huì )顯著(zhù)地影響 到熱點(diǎn)區域的溫度高低和溫度的穩定。此外,鼓泡技術(shù)或電助熔技術(shù)的使用都能明顯改善玻璃的熱點(diǎn)狀態(tài),促進(jìn)玻璃液的澄清。
2.2時(shí)間
玻璃中大氣泡的長(cháng)大上浮消失過(guò)程以及玻璃液對小氣泡的吸收過(guò)程,都必須在特定的溫度范圍和特定的時(shí)間范圍內才能完成。
熔化過(guò)程中的一些因素,如熔化池玻璃液深度,池底玻璃液溫度,熔化率,玻璃液對流情況,玻璃的氧化還原狀態(tài),池底電助熔或池底鼓泡等因素,能明顯影響玻璃氣泡的消失過(guò)程。如果氣泡消失時(shí)間不夠,最終將殘留于玻璃液中形成玻璃氣泡。
2.3玻璃的氧化還原狀態(tài)
澄清劑的選用對玻璃氧化還原狀態(tài)影響較大,澄清劑在1300℃以上促進(jìn)玻璃氣泡的消失過(guò)程。
近年來(lái)隨著(zhù)人們環(huán)保意識的增強,玻璃產(chǎn)品檔次的提高,開(kāi)發(fā)出很多復合型澄清劑,由于作用和價(jià)格不同,企業(yè)對澄清劑的選擇多樣化。
玻璃配合料COD值的日常檢測和控制,玻璃液中變價(jià)金屬價(jià)態(tài)的穩定性控制,影響到池底溫度的高低以及玻璃的氧化還原狀態(tài),最終影響到氣體在玻璃中的溶解度。
3原料質(zhì)量的控制
加強對配合料成分,水分,COD值,配合料均勻性的日常檢測和管理,是穩定玻璃澄清質(zhì)量的有效途徑之一,一旦生產(chǎn)中出現問(wèn)題,這項工作能及時(shí)找到產(chǎn)生問(wèn)題的線(xiàn)索。
加強對玻璃密度進(jìn)行日常的檢測和數據處理,是生產(chǎn)過(guò)程控制的一項重要環(huán)節之一。玻璃密度數據中隱藏著(zhù)許多技術(shù)信息。根據玻璃密度的生產(chǎn)統計分析,玻璃的密 度不僅與玻璃成分有關(guān),而且與玻璃的熱歷史有關(guān),窯爐的結構,生產(chǎn)規模,熔化率的大小等因素,都影響著(zhù)玻璃產(chǎn)品的熱歷史。此外,澄清劑的種類(lèi)和用量不同, 在玻璃密度數據上也能反映出來(lái)。有人曾經(jīng)作過(guò)生產(chǎn)統計分析,在相同的生產(chǎn)工藝條件下,采用鼓泡與不采用鼓泡兩種情況,在玻璃的密度值上能有所反映。由此可 見(jiàn),玻璃密度數據的統計分析結果能直接指導生產(chǎn)工藝參數的調整。
如果配合料中含有硫酸鹽,玻璃中鐵含量及價(jià)態(tài)的變化能直接影響SO3在玻璃中的溶解度,因此,對玻璃中氧化鐵及鐵價(jià)態(tài)的日常檢測與控制,對穩定玻璃的澄清質(zhì)量有明顯的積極作用。
加強原料粒度的控制。玻璃原料中除了原料成分,晶相結構,水分和雜質(zhì)含量控制以外,原料顆粒的平均直徑和顆粒級配對配合料的均勻性,熔制速度和澄清速度有 著(zhù)直接影響。過(guò)粗的原料不利于熔化和混合均化,但過(guò)細的原料將提高原料成本,還會(huì )引起原料結團,影響熔制和澄清,此外,粉料飛揚揮發(fā)和粘附現象將直接導致 玻璃成分的波動(dòng)以及成分均勻性的變化。
加強原料氧化還原狀態(tài)的控制。玻璃原料主要采用礦物原料,少量采用化工原料,這些原料中含有一些雜質(zhì)成分,這些雜質(zhì)成分對玻璃液的氧化還原狀態(tài),玻璃顏 色,池底溫度,熔化速度和澄清速度產(chǎn)生直接影響。目前,有些企業(yè)開(kāi)始正視這個(gè)問(wèn)題,對各種原料進(jìn)行原料COD值測試和控制,把COD值與玻璃液的澄清質(zhì)量 進(jìn)行相關(guān)性控制。
對于某種玻璃產(chǎn)品,由于生產(chǎn)規模,窯爐結構,以及熔制過(guò)程的不同,配合料在熔制過(guò)程的揮發(fā),以及氧化物的價(jià)態(tài)會(huì )有所變化,原料的控制要求也有所變化。
玻璃的氧化還原狀態(tài)對池底溫度和玻璃中氣體的溶解度的影響,這些因素都最終影響玻璃的澄清質(zhì)量。因此,有些企業(yè)開(kāi)始重視加強對玻璃中變價(jià)氧化物的含量及價(jià)態(tài)變化數據的控制和管理。
4窯爐熔制工藝參數的控制
加強熱點(diǎn)的控制。強化縱向玻璃液循環(huán)對流,通常采取以下幾項工藝措施:一是控制爐內的燃料分布和燃燒過(guò)程,控制窯爐縱向的溫度梯度,促進(jìn)循環(huán)對流。二是保 證玻璃液有一定深度,形成穩定的循環(huán)對流。三是對于熔化面積不變的情況下提高出料量。四是在熱點(diǎn)位置采用鼓泡或電助熔,特出熱點(diǎn)位置的溫度。玻璃液縱向的 循環(huán)對流能促進(jìn)玻璃成分和溫度的均化,提高熱交換效率,降低火焰空間的溫度。節約燃料消耗。
加強燃料在窯爐內的合理分布管理和燃燒過(guò)程的控制。燃料在窯內的分布狀況和燃燒狀況,影響窯內的溫度和溫度分布。如果燃料燃燒不充分,還原性的碳黑被玻璃 吸收后將形成大量的微氣泡或褐色條紋。由于熔窯結構和燃燒火焰的組織方式不同,即使相同成分的玻璃,配合料中的氧化物的揮發(fā)飛散損失也不同。
窯爐池底鼓泡在熔制工藝中起著(zhù)特殊的作用。鼓泡點(diǎn)分布位置不同,所起的作用也不同。鼓泡點(diǎn)分布在熱點(diǎn)位置,可以起到特出熱點(diǎn)的作用。均勻分布在加料口和熱 點(diǎn)之間,可以起到提高池底玻璃液溫度和均化作用,促進(jìn)配合料的熔化和玻璃液的澄清過(guò)程。在鼓泡方式上,有連續鼓泡和脈沖鼓泡兩種,顯然,后者所起的調節作 用更合理,泡頻可控制在每分鐘5個(gè)至10個(gè)。鼓泡材料可以采用價(jià)格昂貴的鉑鍺合金,也可采用耐高溫和耐侵蝕的陶瓷材料。
除了原料因素以外,玻璃成分和溫度的均勻性與窯爐結構設計,燃料在窯爐內的分布方式和燃燒下況,料道的結構和長(cháng)度,熔制工藝管理水平是分不開(kāi)的。這些因素最終反映在產(chǎn)品質(zhì)量,成本,以及成形效率上。
5窯爐結構設計的改進(jìn)
眾所周知,玻璃熔窯的結構設計對熱交換效率,能源消耗以及玻璃液質(zhì)量影響很大,由于設計方案的不同,能耗消耗可以相差30%。熱交換效率的提高,不僅降低能源消耗,節約生產(chǎn)成本,而且還能促進(jìn)玻璃液形成合理的循環(huán)對流,提高玻璃液的澄清質(zhì)量。
近年來(lái),人們對玻璃熔制工藝有了更深的理解和認識,環(huán)保意識在不斷增強。世界各國加強環(huán)保立法,限制玻璃窯爐煙氣中粉塵,NO-SO:和F:的排放量。為 了達到這些環(huán)保標準,有些企業(yè)對傳統窯爐采用煙氣處理的方法,降低粉塵和有害成分的濃度,達到環(huán)保排放標準。有些企業(yè)采用新的藝技術(shù),如改進(jìn)玻璃配方和玻 璃成分,限制燃料中的硫含量,采用低NOx的燃燒技術(shù),采用純氧燃燒技術(shù),采用全電熔技術(shù)或電助熔技術(shù)等,采用這些先進(jìn)的工藝方法在一定程度上推動(dòng)了玻璃 技術(shù)的提高。
近年來(lái),國外出現一種新型的池爐結構,將熔制過(guò)程和澄清過(guò)程分隔開(kāi)來(lái),配合料進(jìn)入冷頂全電熔池爐中熔化,配合料熔融成玻璃后進(jìn)入火焰熔窯進(jìn)行高溫澄清均 化,把全電熔窯和火焰窯的優(yōu)點(diǎn)結合在一起。這種窯型使配合料避免與火焰接觸,粉塵和揮發(fā)成分減少,格子體堵塞減輕,熔制過(guò)程和澄清過(guò)程相互影響減小到最小 程度。
玻璃纖維池窯上,先進(jìn)的池底電助熔技術(shù)和各種池底鼓泡技術(shù)的應用,先進(jìn)的燃燒技術(shù)的應用,無(wú)硼無(wú)氟玻璃配方的應用,這些技術(shù)都直接或間接地提高了玻璃液成分的穩定性和均勻性,推動(dòng)玻璃液質(zhì)w+的提高。
玻璃液溫度的均勻性與料道的結構設計及溫度調節方式是分不開(kāi)的。為了把澄清的玻璃液均勻地降低到所需的成形L:藝溫度,上部空間采用燃氣預混燃燒調一溫 度,使玻璃液溫度均勻性達到******狀態(tài),料道K度通常在s米以上。目前,很多玻璃纖維料道,玻璃棉料道,玻璃管料道,以及一些玻璃制品料道均采用這種溫度調 節方式。
綜上所述,提高玻璃液澄清質(zhì)量途徑是多方面的。原料和配合料的質(zhì)量控制,窯爐熔制工藝參數的控制,窯爐結構設計的改進(jìn)以及燃燒系統的設計改進(jìn),對這些方面加強探索和總結,推動(dòng)玻璃制造成本的降低和產(chǎn)品質(zhì)量的提高。